近日,厦门大学化学化工学院王泉明教授课题组在金银团簇促进C-H键活化方面取得新进展,相关结果以“Highly Active Gold(I)-Silver(I) Oxo Cluster Activating sp3 C-H Bonds of Methyl Ketones under Mild Conditions”发表在4月6日在线出版的《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI 10.1021/jacs.5b01713)。
由于sp3 C-H键能高、极性小,其活化特别困难,而实现其温和条件下的活化特别具有挑战性。王泉明课题组利用团簇所具有的特殊反应性,在常温常压下实现了甲基酮的甲基sp3 C-H的活化。所用的团簇为吡啶基膦配体保护的含氧金银团簇[OAu3Ag3(PPhpy2)3](BF4)4 (PPhpy = 双吡啶苯基膦)。研究表明,该团簇可以适用的甲基酮C-H活化的底物范围很广,而且可以将甲基的三个C-H键全部活化。C-H的活化主要是利用了团簇的协同效应,即在金进攻甲基碳的同时,氧离子结合甲基氢形成水分子离去,而银离子的介入有利于提高金对碳的结合。此项研究预示着金属团簇在C-H活化以及相关催化反应中具有不可估量的应用潜力。
图来源:J. Am. Chem. Soc.
(来源:厦门大学化学化工学院 http://chem.xmu.edu.cn/show.asp?id=1483)