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上海应物所等铂铈催化剂的原位XAFS研究取得进展
更新日期:2015-09-27  

  近日,中国科学院上海应用物理研究所上海光源材料与能源研究部研究员司锐与北京大学教授张亚文课题组、刘海超课题组合作,将催化剂“构效关系”研究与同步辐射原位X射线技术紧密结合,在一氧化碳催化氧化反应方面取得新进展,提出了对氧化铈负载的铂催化剂活性结构物种进行甄别的一种有效表征方法,相关论文已于94日发表在《美国化学会·催化》杂志上(ACS Catalysis, 2015, 5, 5164-5173, DOI: 10.1021/acscatal.5b00832)。 

  一氧化碳氧化(CO+O2CO2)是理想的催化模型反应,已被广泛用于研究氧化物负载的金属催化剂的活性结构及其催化“构效关系”机制的研究中。早期的结果表明:氧化铈负载的铂基催化剂对于一氧化碳氧化反应具有较高的催化活性,但相关的活性物种与机理路径仍存在很多争论。张亚文课题组通过液相化学合成方法,可控得到了氧化铈纳米棒负载的铂单原子、原子簇及纳米颗粒等不同结构,并发现其对于CO氧化反应表现出迥异的催化活性。司锐利用原位X射线吸收精细结构谱(XAFS)测试手段,结合X射线吸收近边谱(XANES)线性拟合以及扩展X射线吸收精细结构谱(EXAFS)数据拟合等分析方法,获得了对于氧化铈纳米棒负载的铂催化剂活性结构物种的直接实验证据:铂铈催化剂对于CO氧化反应的转换频率(TOF)与其界面结构中的Pt-O配位数成反比,即强相互作用的Pt-O-Ce 物种不利于反应的正向进行。该工作结果对于新型铂铈催化剂的设计以及相关原位结构表征方法均具有重要指导意义。 

    原位XAFS探测铂铈催化剂在CO氧化反应中的结构变化 ,图来源:中科院上海应物所

        (来源:中科院上海应用物理研究所