有机自由基不仅是新型功能材料的构筑基元，更是一类重要的反应中间体。调节自由基的活性，对于其各方面的应用均具有重要意义。在以往的研究中，人们通常致力于稳定自由基研究，以获得实用的自由基材料，或控制自由基反应的进行。 

　　近日，清华大学化学系张希教授与王治强教授和李隽教授合作，利用超分子方法构筑了一种活化的自由基，并由此显著加速了芬顿氧化反应。以吡咯并吡咯二酮（DPP，一类荧光染料）衍生物作为模型分子，其氧化过程可分为两个阶段，DPP阳离子自由基为关键的中间产物。通过主客体相互作用，他们将大环分子葫芦[7]脲（CB[7]）非共价结合在DPP阳离子自由基的两端。CB[7]分子上羰基的吸电子作用，有效地活化了缺电子的DPP阳离子自由基，引起了反应活化能的降低，进而显著提升了反应速率。这种超分子活化的策略简洁、高效，从新的角度实现了对自由基活性的调节，有望拓展到其它反应体系，提供一类超分子催化新方法。相关的研究工作已于6月6日在线发表在《德国应用化学》期刊上（Angew. Chem. Int. Ed., 2016, DOI: 10.1002/anie.201603182）。 

图来源：Angew. Chem. Int. Ed.

　　（来源：清华大学化学系）