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JACS:适度氧化的SnS2原子层高效光还原CO2
更新日期:2017-12-27  

  CO2排放引发的环境问题日益加剧,而将其光还原为碳氢燃料是一种极具前景的解决方法。在CO2光还原催化剂中,金属硫化物价格低廉而环境友好,并且可利用可见光实现CO2还原。但是,其对CO2光还原效率低、稳定性差的问题仍有待改善。 

  中国科学技术大学谢毅院士和孙永福教授(共同通讯作者)等人发现了部分氧化的SnS2原子层可实现高效CO2还原。相关研究成果发表在1213日出版的《美国化学会志》期刊上(J. Am. Chem. Soc., 2017, DOI: 10.1021/jacs.7b10287)。 

  通过调控溶剂热合成SnS2反应中乙二醇的含量,他们得到了表面不同程度氧化的SnS2原子层。光催化还原测试表明,表面轻度氧化SnS2催化的CO生成速率可达到12.28 μmol g−1 h−1,比重度氧化的SnS2高出2.3倍,比未氧化的SnS2高出2.6倍。原位FT-IR光谱揭示了COOH*自由基是CO2光还原反应的主要中间体,密度泛函理论(DFT)计算也表明COOH*形成是该反应的限速步骤。因此,局域氧化区域可作为高催化活性位点,不仅有利于电荷分离动力学,而且可使O原子附近的Sn原子上的电子局域化,从而通过稳定COOH*中间体降低活化能,进而大大提高反应速率。 

  该团队首次合成了具有不同氧化程度的金属硫化物原子层,并揭示了局部氧化区域对其CO2光还原催化性能的影响,这为提高太阳能驱动的CO2转化效率开辟了新的途径。 

        (摘编自二维加