| 二阶非线性光学材料广泛应用于激光及光通讯领域，必须具有非中心对称的结构，因此设计非线性光学材料的关键是如何诱导无心结构的形成及如何增加化合物的极化率。无机二阶非线性光学材料结构中一般存在一些含不对称结构单元，如孤对电子(碘酸根、亚硒酸盐等)、BO3、d0电子构型过渡金属的畸变八面体如铌酸盐等。如果将两种不对称无机构筑基元复合到同一化合物中，由于两种不对称构筑基元极化作用的叠加可增大获得非中心对称结构的可能性而提高其光学性能。在这一学术思想指导下，福建物构所毛江高研究员领衔的课题组在国家杰出青年基金、国家基金重点项目、中科院“百人计划”专项基金和福建省自然科学基金的资助下，采用高温固相或水热合成方法，获得了多种稳定性高、非线性光学性能高于目前广泛应用的KDP的新型无机非线性光学晶体。利用硼酸根与含孤对电子的Se(IV)复合得到了粉末倍频系数为2.3倍KDP的Se2B2O7, 为新型非线性光学材料的设计与合成开辟了新途径(J. Am. Chem. Soc.2006， 128， 7750-7751)。利用d0 电子构型的Nb5+ 与含孤对电子的碘酸根合成了BaNbO(IO3)5, 其粉末倍频系数约为14倍KDP而且是相位匹配的，热稳定性高达420 oC (J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 9486-9487)，用类似方法还合成了粉末倍频系数为8 倍KDP的Ag2Mo3Te3O16 (Dalton Trans. 2009, 5747-5754)和粉末倍频系数约为1.4倍KDP、稳定性高达760 oC的Cd4V2Te3O15 (Chem. Eur. J. 2008, 14, 1972-1981)。此外还利用硼酸根与锗酸根的复合得到了热稳定性高达700°C、粉末倍频效应1.5倍 KDP的CsGeB3O7 (Inorg. Chem. 2008, 47, 10611-10617)，以Pb2+与IO3-离子两者孤对电子极化协同作用，得到了粉末倍频系数分别是2.0与1.0倍KDP的Ln3Pb3O(IO3)13(Ln = La, Pr)(Inorg. Chem. 2009, 48, 2193-2199)。这些研究结果为今后实现新型无机非线性光学材料的设计合成提供了很有价值的研究思路。
(科技处)
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